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聚碳酸酯(PC)是碳酸的聚酯類,碳酸本身并不穩(wěn)定,但其衍生物(如光氣,尿素,碳酸鹽,碳酸酯)都有一定穩(wěn)定性。按醇結(jié)構(gòu)的不同,可將聚碳酸酯分成脂族和芳族兩類。
脂族聚碳酸酯。如聚亞乙基碳酸酯,聚三亞甲基碳酸酯及其共聚物,熔點(diǎn)和玻璃化溫度低,強(qiáng)度差,不能用作結(jié)構(gòu)材料;但利用其生物相容性和生物可降解的特性,可在藥品緩釋放載體,手術(shù)縫合線,骨骼支撐材料等方面獲得應(yīng)用。
聚碳酸酯耐弱酸,耐弱堿,耐中性油。聚碳酸酯不耐紫外光,不耐強(qiáng)堿。
根據(jù)-R-基團(tuán)的不同,聚碳酸酯可分為脂肪族、脂環(huán)族、芳香族以及脂肪-芳香族等幾類型。無(wú)特別說(shuō)明的情況下,通常所說(shuō)的聚碳酸酯都是指雙酚A型聚碳酸酯及其改性品種。
根據(jù)用途,聚碳酸酯可分為防靜電PC,導(dǎo)電PC,加纖防火PC,抗紫外線耐候PC,食品級(jí)PC,抗化學(xué)性PC。
發(fā)展歷史:
1953年:拜耳公司獲得聚碳酸酯(PC)。
1958年:拜耳公司以熔融酯交換法進(jìn)行PC的中規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
1960年:美國(guó)通用公司半工業(yè)化投產(chǎn)
我國(guó)在1958年著手研發(fā),1965年工業(yè)化建廠
80年代后,PC的應(yīng)用需求迅速地增長(zhǎng),80年代的增長(zhǎng)速度接近13%,90年代保持在8~9%
沙伯基礎(chǔ)PC41R聚碳酸酯制品具有質(zhì)量輕,抗沖擊和透明性好,用熱水和腐蝕性溶液洗滌處理時(shí)不變形且保持透明的優(yōu)點(diǎn)。
工業(yè)上應(yīng)用的聚碳酸酯主要由雙酚A和光氣來(lái)合成,其主鏈含有苯環(huán)和四取代的季碳原子,剛性和耐熱性增加,Tm=265-270℃,Tg=149℃,可在15-130℃內(nèi)保持良好地力學(xué)性能,抗沖性能和透明性特好,尺寸穩(wěn)定,耐蠕變,性能優(yōu)于滌綸聚酯,是重要的工程塑料。但聚碳酸酯易應(yīng)力開裂,受熱時(shí)易水解,加工前應(yīng)充分干燥。
聚碳酸酯的制法有酯交換法和光氣直接法。
酯交換法:原理與生產(chǎn)滌綸聚酯的酯交換法相似。雙酚A與碳酸二苯酯熔融縮聚,進(jìn)行酯交換,在高溫減壓條件下不斷排除苯酚,提高反應(yīng)程度和分子量。
光氣直接法:光氣屬于酰氯,活性高,可以與羥基化合物直接酯化。光氣法合成聚碳酸酯多采用界面縮聚技術(shù)。雙酚A和氫氧化鈉配成雙酚鈉水溶液作為水相,光氣的有機(jī)溶液(如二氯甲烷)為另一相,以胺類(如四丁基溴化銨)作催化劑,在50℃下反應(yīng)。反應(yīng)主要在水相一側(cè),反應(yīng)器內(nèi)的攪拌要保證有機(jī)相中的光氣及時(shí)地?cái)U(kuò)散至界面,以供反應(yīng)。光氣直接法比酯交換法經(jīng)濟(jì),所得分子量也較高。
注射溫度
聚碳酸酯的熱加工特性有兩個(gè)方便之處:
有較高的熱穩(wěn)定性和很寬的成型溫度范圍;由溫度變化引起粘度變化較大,由剪切速率變化引起粘度變化較小。即聚碳酸酯熔融流動(dòng)性大受溫度變化的影響,而壓力的影響作用不大。
所以歷來(lái)都是把注塑溫度的調(diào)節(jié)作為順利進(jìn)行成型和控制制件質(zhì)量的必要而有效的手段。
但要注意,若溫度過(guò)低,因粘度大,供料不足,制件表面收縮或起波紋,無(wú)光澤,銀絲凌亂;溫度過(guò)高或高于320℃而停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng),會(huì)造成嚴(yán)重降解,制件帶飛邊,轉(zhuǎn)為暗褐色,表面有銀絲暗條,斑點(diǎn)和紋跡,內(nèi)部有氣泡,各種性能都變劣。 聚碳酸酯根據(jù)酯基的結(jié)構(gòu)可分為脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多種類型。
應(yīng)用及常見(jiàn)成型問(wèn)題:
聚碳酸酯的應(yīng)用開發(fā)是向高復(fù)合、高功能、**化、系列化方向發(fā)展,已推出了光盤、汽車、辦公設(shè)備、箱體、包裝、醫(yī)藥、照明、薄膜等多種產(chǎn)品各自**的品級(jí)牌號(hào)。
根據(jù)發(fā)達(dá)國(guó)家數(shù)據(jù),聚碳酸酯PC板在電子電氣、汽車制造業(yè)中使用比例在40%~50%,中國(guó)在該領(lǐng)域的使用比例只占10%左右,電子電氣和汽車制造業(yè)是中國(guó)迅速發(fā)展的支柱產(chǎn)業(yè),未來(lái)這些領(lǐng)域?qū)厶妓狨サ男枨罅繉⑹蔷薮蟮?。中?guó)汽車總量多,需求量大,因而聚碳酸酯在這一領(lǐng)域的應(yīng)用是極有拓展?jié)摿Φ摹?聚碳酸酯是一種性能優(yōu)良的熱塑性工程塑料,集透明、耐用等許多優(yōu)良特性于一身,是五大工程塑料之一。沙伯基礎(chǔ)PC144R
PC聚碳酸酯塑料是幾乎無(wú)色的玻璃態(tài)的無(wú)定形聚合物,有很好的光學(xué)性。沙伯基礎(chǔ)PC144R
生產(chǎn)技術(shù)及廠商主要分為光氣法和酯交換法,光氣法主要包括溶液光氣法(已淘汰)、光氣界面縮聚法(仍占據(jù)主要產(chǎn)能),酯交換法包括傳統(tǒng)熔融酯交換法(DPC由光氣制備)、非光氣熔融酯交換法(DPC酯交換制備)。
PC的主要生產(chǎn)商家主要有:沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司、拜耳、日本三菱、LG化學(xué)、臺(tái)化出光、中國(guó)臺(tái)灣奇美、韓國(guó)三星、嘉興帝人、新加坡帝人、陶氏、三星較早毛織、俄羅斯喀山、泰國(guó)三菱、寧波浙鐵大風(fēng)化工等。
PC的改性:要改善PC應(yīng)力開裂、流動(dòng)性不佳等問(wèn)題,一般通過(guò)增韌、增強(qiáng)、阻燃和合金化等方向?qū)C進(jìn)行改性。PC常見(jiàn)的改性品種如下圖: 沙伯基礎(chǔ)PC144R
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